隨著國家可持續發展的戰略要求,對整個混凝土外加劑行業一個環保和安全生產不斷加強。國家環保局把我們外加劑生產企業已劃分為“化學產品和化工助劑”類生產企業。我們在確保外加劑產品質量的同時,一定注重節約能源和保護資源以及生產安全?;炷镣饧觿┊a品是否環保是生產企業和使用單位關注的焦點,甚至是國家環保部門關注的重點,安監部門的熱點(外加劑有部分企業生產使用氫氟酸做原料,給安全生產埋下隱患)。
下圖為貴州省混凝土外加劑協會在今年4月份下發的《關于禁止非法使用氫氟酸的通知》
一、外加劑生產時環保問題(主要是針對技術上的一些說明)
外加劑的環保問題主要是對環境的污染和人體健康的危害,這是由于外加劑合成中用到有害物質,如揮發性化學物、有毒強腐蝕性物質)還有復配時不按要求投料導致的煙霧危害氣體以及其他不可確定的化學助劑、有害的填料等所造成的。
二、解決外加劑環保問題的對策措施
1、轉變傳統觀念,增強環保意識
先需要轉變傳統觀念,不能只圖眼前的局部利益,而忽視了對生態環境的破壞;不能只顧暫時的經濟效益,而以犧牲環境和人體健康為代價, 在追求經濟效益的同時,更應注意社會效益和環境效益,在環境保護方面做出一點微薄的貢獻。
2、發展環保型混凝土外加劑
為了避免對環境污染和生態破壞,發展低污染或者無污染的環保型外加劑。所謂環保型綠色外加劑是指對環境無污染、對人體無毒害,符合“環保、健康、安全”三大要求的外加劑。
為適應社會及環保的需要,外加劑的品種應加速更新換代,其發展方向是高性能化、綠色化、無溶劑化、低毒化。
(說到這里就與技術息息相關,技術創新,生產工藝創新,產品創新)
工藝流程
從原料庫房領取原材料,按照配方準確稱量后加入去離子水、甲基烯丙基聚氧乙烯醚(TPEG),配置成原材料溶液;攪拌并升至18~24℃。按照配方把維生素C、巰基丙酸、去離子水投入預混罐中配制溶液成A,攪拌均勻后打入滴加罐A里;按配方把丙烯酸和去離子水分別投入預混罐中配制成溶液B,攪拌均勻后打入滴加罐B里。開始加入雙氧水至反應釜中,打開溶液A出口閥,滴加幾分鐘后再打開B出口閥,滴加過程溫度控制在40℃以下,滴加過程持續3~3.5小時。滴加完畢后再在反應釜中后補一定量去離子水,保溫半小時到一小時。取樣送質檢部對聚羧酸聚合程度進行行檢測,經檢驗合格的產品進行冷卻中和處理,然后出料至半成品罐。如果檢驗聚合程度未達到規定程度時,則根據具體情況繼續進行反應。整個工藝持續約5小時。
1、聚羧酸減水劑生產工藝流程圖如下:
2、主要生產設備和原材料
3、主要原材料的物化特性
(1)甲基烯丙基聚氧乙烯醚
甲基烯丙基聚氧乙烯醚(又稱改性聚醚—TPEG), 是一種白色片狀固體或白色液體,與水有良好的相溶性。結構分子式ch2=ch(ch3) (ch2ch2o)m(ch2ch3cho)nh 。它的雙鍵保留留率高, 反應活性高,分子量分布窄,原材料利用率高。是制備聚羧酸鹽高性能減水劑的主要原材料。
貯存運輸:本品無毒、不燃,可按一般化學品運輸規定辦理, 貯存于干燥、通風處,避免陽光照射和雨淋。
(2)雙氧水
過氧化氫是一種強氧化劑,水溶液俗稱雙氧水,為無色透明液體。其水溶液適用于醫用傷口消毒及環境消毒和食品消毒。在一般情況下會緩慢分解成水和氧氣,但分解速度極其慢。溶于水、醇、乙醚,不溶于苯、石油醚。純過氧化氫是淡藍色的粘稠液體,熔點-0.43℃,沸點150.2℃,它的締合程度比H2O大,所以它的介電常數和沸點比水高。
運輸和貯存:應防止日光直射或受熱,應貯存于陰涼、清潔、通風的倉庫內,遠離火源、熱源,倉內溫度不宜超過40攝氏度。保持容器密封,容器桶口向上,不能倒置或跌落,應與 易燃或可燃物、還原劑、堿類、金屬粉末等分開存放,避免與紙片、木屑等接觸。搬運時應輕裝輕卸,防止包裝及容器 損壞,發現包裝破損滲漏應及時清理更換,用水沖洗滲漏液。儲存處應有充足的水源和消防水帶心臟噴霧裝置,并應使用防火防爆電子設備和裝置。
(3)巰基丙酸
中文別名:β-巰基丙酸;硫代丙醇酸;3-巰基丙酸;Β-硫代丙醇酸;Β-硫氫基丙酸;3-巰基丙酸(BETA-巰基丙酸)/3-硫代乳酸;3- 硫基丙酸,
密度 1.218
熔點 17-19℃
沸點 110-111℃ (15 mmHg)
折射率 1.491-1.493
閃點 201 ℉
透明液體, 溶于水,溶于乙醇、苯、甲苯、乙醚、氯代烴等大多數有機溶劑,有強烈的硫化物氣味,巨臭、有毒。該品為醫藥芬那露的中間體,也?作聚氯乙烯的穩定劑。
運輸和貯存:儲存于陰涼、通風的庫房。遠離火種、熱源。應與氧化劑、還原劑、堿類分開存放,切忌混儲。配備相應品種和數量的消防器材。儲區應備有泄漏應急處理設備和合適的收容材料。
(4)丙烯酸
丙烯酸是重要的有機合成原料及合成樹脂單體,是聚合速度??斓囊蚁╊悊误w。是最簡單的不飽和羧酸,由一個乙烯 基和一個羧基組成。純的丙烯酸是無色澄清液體,帶有特征的刺刺激性氣味。它可與水、醇、醚和氯仿互溶,是由從煉油廠得到的丙烯制備的。大多數用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羥乙酯等丙烯酸酯類。丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚,其聚合物用于合成樹脂、合成纖維、高吸水性樹脂、建材、涂料等工業部門。
生產和貯存:較強的腐蝕性,中等毒性。其水溶液或高濃度蒸氣會刺激皮膚和黏膜。注意不得與丙烯酸溶液或蒸汽接觸,操作時要佩戴好工作服和工作帽、防護眼鏡和膠皮手套。生產設備應密閉。工作和貯存場所要具有良好的通風條件。
(5)維生素C
維生素C又稱抗壞血酸,是一種含有6個碳原子的酸性多羥基化合物,分子式為C6H8O6,分子量為176.1。
維生素C是呈無色無臭的片狀晶體,易溶于水,不溶于有機溶劑。在酸性環境中穩定,遇空氣中氧、熱、光、堿性物質,特別是由氧化酶及痕量銅、鐵等金屬離子存在時,可促進其氧化破壞。在水溶液中迅速變質,是強還原劑。貯存久后漸 變成不同程度的淡黃色。
三、對環境可能造成影響的概述
1、對環境產生一定的不利影響。
(1)廢氣:產生的廢氣主要是生產過程中揮發出的丙烯酸及疏基丙酸等類廢氣。
(2)廢水:廢水主要來自自反應釜沖洗用水、地面沖洗廢水以及員工生活污水。
(3)噪聲:機械設備數量較少,有輕微影響的噪聲源主要有流量型蠕動泵、管道泵等。
(4)固廢:主要是生產中產生的廢包裝物、以及生活垃圾等。
2、預防或者減輕不良環境影響的對策和措施的要點
(1)廢氣:反應釜揮發滴加時丙烯酸,巰基丙酸等廢氣采取液封罐
(水溶液)吸收后經活性炭吸附再由一根15m高排氣筒外, 循環冷卻水、液封箱廢水、設備沖洗水等廢水回收用于生產;車間地面沖洗廢水、生活污水依托廢水處理設施處理后排入污水處理廠處理再利用生產其它外加劑,堅決不外排。
(2)噪聲:各設備擬采取減震安裝、隔聲等措施削減處理, 并經廠房隔聲后能夠滿足噪聲環境標準的要求。
(3)固廢:生產過程中產生、有毒有害原料廢包裝物等危險廢物由廠家及危險化學品有資質的?;瘑挝换厥仗幹?,其余一般工業固廢外售,生活垃圾在廠內定點貯存后由環衛部門集中收集處置。各類固體廢棄物均得到了有效的處理和處置。
從目前來看“在環保高壓態勢下,規范運作的企業迎來發展機遇,收益明顯肯定會提升;低環保投入的企業,在目前的環境下愈發難以生存,要不你就是小打小鬧偷偷摸摸的,可最終的結果呢?看不到前途。
四、外加劑發展六大趨勢
外加劑越來越難做,未來的競爭將會更刺刀見血,這幾大發展趨勢不知道你將來肯定不能贏,甚至無法生存。
1.大摻量向低摻量發展,外加劑的摻量越小對混凝土的品質越有利,單一功能向多功能、多樣化發展。發展多功能、多樣化型外加劑的益處是,它們可以滿足混凝土某些性能,同時還可以滿足其工藝要求,從而可顯著提高其技術經濟效益,并適合各類混凝土。
2.低效能向高效能發展,使外加劑產品進一步高能高效化。(都是C4,C5,可試試2+2,4+2聚醚,降低混凝土敏感度,提高早期強,低標號增稠,高標號降粘等)
3.無機型向有機型發展。通常無機型外加劑的摻量明顯多于有機型外加劑, 而且其效能相對低下,同時帶入混凝土中的有害金屬離子相對較多;而有機型外加劑的特點恰恰是摻量小,效能高,可大大降低對混凝土有害成分的帶入。
4.高堿型向低堿(無堿)型發展。早解決速凝劑、早強劑、膨脹劑、防凍劑等存在堿含量較高的問題;固體型向液體型發展,開發液體速凝劑、液體防凍劑、液體防水劑,高溫合成向低溫常溫甚至微波光引發的方向發展,另外綠色環保節能型外加劑的開發,在保證外加劑質量的前提下,一方面充分利用適宜的工業廢料走固廢的路線生產外加劑,降低成本,并降低混凝土施工費用,從而達到節約能源的目的。
5.以無毒、無污染、綠色環境保護為出發點。注重外加劑產品在原材料的選用環節、生產工藝過程以及使用過程當中,是否會對人體健康產生影響,是否會對環境造成污染等問題考慮。
6. 其它外加劑研發(走化學合成和物理性復配這條技術途勁研制開發)
如:坍落度損失抑制劑、優質高效引氣劑、堿、骨料反應抑制劑、減縮劑或收縮補償外加劑、抗 離析泌泌水的外加劑、防裂 密實劑、抗泥保坍劑以及針對特殊混凝土工程施工要求的特種外。
這六大外加劑發展趨勢僅僅是我個人的一些看法,發展方向清晰明朗。企業要發展必須要朝著綠色、環保、節約資源和能源的方向一步一步走下去,不適應時代發展需求的落后技術將會被淘汰,取而代之的是符合可持續發展需要的新產品、新技術。